Supraponderabilitate și obezitate înainte, în timpul și după sarcină Partea 2 Factori de risc pe bază de dovezi și

Cu (II) -Aminometilarea orto-selectivă catalizată a fenolilor Jin-Ling Dai, † Nan-Qi Shao, † Jin Zhang, ‡ Run-Ping Jia, ‡ și Dong-Hui Wang *, † †

obezitate

Laboratorul cheie CAS de chimie sintetică și auto-asamblare pentru molecule funcționale organice, Institutul de chimie organică din Shanghai, Academia de Științe din China, Academia de Științe din China, 345 Lingling Road, Shanghai 200032, China ‡ Școala de Știință și Tehnologie a Materialelor, Shanghai Institutul de Tehnologie, 100 Haiquan Road, Shanghai 201418, China S Informații de susținere *

REZUMAT: A fost dezvoltată o funcționalizare orto-selectivă catalizată cu Cu (II) a fenolilor liberi cu trifluoroborați la un produs de cuplare Csp2 - Csp3 în condiții ușoare. S-au găsit compatibile o varietate de grupuri funcționale pe substraturi de fenol și potasiu aminometiltrifloroborat, oferind produsele corespunzătoare cu randamente moderate până la excelente. Se propune un mecanism de cuplare radical cu transfer de un singur electron care implică o stare de tranziție cu șase membri pentru a raționaliza nivelurile ridicate de ortoselectivitate din reacție. Acest protocol oferă acces direct la fenoli orto-aminometilici substituiți, aminoacizi nenaturali și alte molecule mici bioactive.

Figura 1. Funcționalizarea selectivă a compusului fenolic.

DOI: 10.1021/jacs.7b06785 J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 12390−12393

Jurnalul Societății Chimice Americane Tabelul 1. Optimizarea condițiilor de reacție

Tabelul 2. Domeniul de aplicare al substratului Phenolsa, b

Condiții de reacție: 1a (0,6 mmol), 2a (0,9 mmol), Cu (OAc) 2, bază (1,8 mmol), solvent (4,0 mL), presiune 1 atm, tub etanș pentru O2 și N2, flip deschis pentru aer, 16 h. Randamentul a fost determinat prin analiza 1H RMN a amestecului de reacție brut utilizând CH2Br2 ca standard intern. Numărul dintre paranteze reprezintă randament izolat. c110 ° C, 9 ore. d60 ° C.

a Condiții de reacție: 1 (1,0 mmol), 2 (1,5 mmol), Cu (OAc) 2 (0,1 mmol), NaOAc · 3H2O (3,0 mmol), toluen (6,0 mL), 80 ° C, flacon deschis. b Randament izolat. c9 h. d13 h. e18 h. Izomerii fC-2 și C-6 sunt inseparabili pe silicagel. g60 ° C. h30 mol% Cu (OAc) 2, 29 h.