Jurnalul de chimie fizică A Vol 118, nr. 25

Trebuie să vă conectați cu ID-ul ACS înainte de a vă putea conecta cu contul dvs. Mendeley.

Conectați-vă cu ACS ID

SAU CITĂRI DE CĂUTARE

Nu ați vizitat încă niciun articol, vă rugăm să vizitați câteva articole pentru a vedea conținutul aici.
  • publicații
  • activitatea mea
    • vizualizate recent
  • resursele utilizatorului
    • Autori și recenzori
    • Bibliotecari și manageri de conturi
    • Membri ACS
    • Alerte electronice
    • RSS și mobil
  • a sustine
    • Demonstrații și tutoriale pentru site-uri web
    • Întrebări frecvente despre asistență
    • Chat live cu agent
    • Pentru agenții de publicitate
    • Pentru bibliotecari și manageri de conturi
  • împerechere
    • Asociați un dispozitiv
    • Asociați acest dispozitiv
    • Stare asociată
  • Profilul meu Autentificare Deconectare Asociați un dispozitiv Asociați acest dispozitiv Asociați starea
  • despre noi
    • Prezentare generală
    • ACS și acces deschis
    • Parteneri
    • Evenimente
TIPURI DE CONȚINUT

Toate tipurile

SUBIECTE

jurnalul

  • NUMĂR ANTERIOR
  • URMATORUL NUMĂR
  • VEZI TOATE PROBLEMELE
  • ASAPs
  • JAM-uri
Despre copertă:

Colaj de copertă din edițiile recente ale J. Phys. Chem. În stânga sus: 17 O Spectre RMN în stare solidă oferă semnături ale diferitelor specii de oxigen în cadrele metalico-organice (J. Phys. Chem. C 2013, 117 (33), 16953–16960). Centrul stânga: Comportamentul β-peptidelor amiloide pe o suprafață de membrană care conține gangliozide (J. Phys. Chem. 2013, 117 (27), 8085–8094). În partea stângă jos: EET mediat în punte în dimenii de porfirină: cuplare electronică redusă prin fluorurare (J. Phys. Chem. C 2013, 117 (24), 12423–12431). Dreapta sus: Sinteza hidrocarburilor prebiotice în impactul amestecurilor simple de gheață pe Pământul timpuriu (J. Phys. Chem. A 2013, 117 (24), 5124-5131). În partea dreaptă jos: curbe de energie potențială calculate pentru stări de cvartet, dublet și sextet ale NdF 2+ (J. Phys. Chem. A 2013, 117 (42), 10881–10888).

În această problemă:
Cinetică și dinamică
Dinamica dependentă de concentrație a legăturii de hidrogen între acetonitril și metanol, determinată prin spectroscopie vibrațională 1D
  • Brian G. Alberding și
  • Benjamin J. Lear*
Reacțiile cu fascicul încrucișat ale radicalilor fenil (C6H5; X 2 A1) și fenil-d5 (C6D5; X 2 A1) cu 1,2-butadienă (H2CCCHCH3; X 1 A ′)
  • Tao Yang,
  • Dorian S. N. Parker,
  • Beni B. Dangi,
  • Ralph I. Kaiser*,
  • Vadim V. Kislov și
  • Alexander M. Furniture

Am explorat reacțiile la radicalii fenil (C6H5; X2A1) și fenil-d5 (C6D5; X2A1) cu 1,2-butadienă (C4H6; X1A ′) la o energie de coliziune de aproximativ 52 ± 3 kJ mol - 1 într-o cruce aparat cu fascicul molecular. Reacția fenilului cu 1,2-butadienă este inițiată prin adăugarea radicalului fenil cu centrul său radical la densitatea electronică π la atomul de carbon C1/C3 al 1,2-butadienei. Mai târziu, complexele inițiale de coliziune se izomerizează prin migrarea grupării fenil de la atomii de carbon C1/C3 la atomul de carbon C2 al fragmentului alenic al 1,2-butadienei. Intermediarul rezultat suferă o descompunere unimoleculară prin emisia de atomi de hidrogen din grupul metil al restului 1,2-butadienă printr-o stare de tranziție de ieșire destul de slabă care duce la 2-fenil-1,3-butadienă într-o reacție exoergică generală (ΔRG = −72 ± 10 kJ mol - 1). Această constatare relevă dependența puternică de coliziune-energie a acestui sistem atunci când datele sunt comparate cu cele ale radicalului fenil cu 1,2-butadienă înregistrate anterior la energii de coliziune de până la 160 kJ mol - 1, studiul anterior prezentând un nivel termodinamic mai mic 1-fenil-3-metilalen stabil (ΔRG = −33 ± 10 kJ mol - 1) și 1-fenil-2-butin (ΔRG = −24 ± 10 kJ mol - 1) să fie produsele dominante.

Studii cinetice ale reducerii [Co (dmgH) 2 (py) (Cl)] revizuit: mecanisme, produse și implicații
  • Axel Kahnt*,
  • Katrin Peuntinger,
  • Claudia Dammann,
  • Thomas Drewello,
  • Ralf Hermann,
  • Serghei Naumov,
  • Bernd Abel și
  • Dirk M. Guldi*

Raportăm o investigație mecanicistă privind reducerea [CoIII (dmgH) 2 (py) (Cl)] (dmg = dimetilglioximă) prin mai multe tehnici complementare. Reducerea [CoIII (dmgH) 2 (py) (Cl)] a fost inițiată fie prin tehnici electrochimice, fotochimice, fie prin puls radiolitic, iar produsele corespunzătoare au fost analizate prin spectrometrie de masă ESI. În plus, au fost determinate toate constantele de viteză pentru fiecare etapă. Am găsit dovezi experimentale și teoretice solide pentru apariția unui complex dinuclear [CoIICoIII (dmgH) 4 (py) 2 (H2O) 2] + ca produs final al reducerii, implicând forma inițial redusă a [CoIII dmgH ) 2 (py) (Cl)] suferă o dimerizare cu materia primă în soluție.

Investigarea termochimiei asociate cu reacțiile de cuplare carbon - carbon ale furanului și furfurului folosind metode ab Initio
  • Cong Liu,
  • Rajeev S. Assary și
  • Larry A. Curtiss*
Reacția de transfer a hidrogenului în radicalii hidrocarburi policiclice aromatice
  • Huiting Liu,
  • Liuming Yan*,
  • Baohua Yue și
  • Aijun Li

Calculele teoriei funcționale a densității au fost aplicate cu succes pentru a investiga formarea radicalilor de hidrocarburi și a căilor de transfer de hidrogen legate de procesul de infiltrare chimică a vaporilor pe baza moleculelor model de fenantren, antra [2,1,9,8-opqra] tetracen, dibenzo [a, ghi] perilenă, benzo [uv] nafto [2,1,8,7-defg] pentafen și dibenzo [bc, ef] ovalen. Constantele vitezei de reacție de transfer de hidrogen sunt calculate în cadrul teoriei Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus și a teoriei stării de tranziție utilizând rezultatele calculului teoriei funcționale a densității ca intrare. Din aceste calcule, se concluzionează că reacția de transfer a hidrogenului între două situri de golf poate avea loc aproape spontan cu o barieră energetică de până la aproximativ 4,0 kcal mol - 1, iar reacțiile de transfer de hidrogen între două locuri de fotoliu posedă o barieră de energie mai mică decât cele dintre două site-uri în zig-zag.

Spectroscopie, fotochimie și state excitate
Descoperirea structurii electronice a azolehemiporfirazinelor: Observarea spectroscopică directă a dipolului magnetic Permis natura celei mai scăzute π - π * Tranziția porfirinoizilor de 20π-electroni
  • Atsuya Muranaka*,
  • Shino Ohira,
  • Naoyuki Toriumi,
  • Machiko Hirayama,
  • Fumiko Kyotani,
  • Yukie Mori,
  • Daisuke Hashizume și
  • Masanobu Uchiyama*

Hemiporfirazinele sunt o familie numeroasă de analogi ftalocianină în care două unități izoindoline sunt înlocuite cu alte inele. Aici raportăm identificarea fără echivoc a structurii electronice 20π a triazolehemiporfirazinelor (1, 2) și tiazolehemiporfirazinei (3) prin intermediul analizei cu raze X, a diverselor metode spectroscopice și a calculelor teoriei funcționale a densității (DFT). Hemiporfirazinele au fost comparate în detaliu cu dibenzotetraazaporfirina (4), o moleculă de 18π-electron legată structural. Analiza cu raze X a relevat că tetrakis (2,6-dimetilfeniloxi) triazolhemiporfirazina (1b) a adoptat geometria plană în stare solidă. O bandă slabă de absorbție cu o progresie vibronică pronunțată, observată pentru toate hemiporfirazinele, a fost atribuită celei mai mici tranziții π - π * cu natura interzisă de dipol electric. În cazul vanadil triazolemiporfirazinei (2) chirale intrinsec, a fost detectat un factor mare de disimetrie (g) pentru semnalul CD corespunzător celei mai mici tranziții π - π * cu natura permisă de dipol magnetic. Analiza orbitală moleculară și calculele NICS au arătat că azolehemiporfirazinele au un sistem de electroni 20π cu un curent inelar paratropic slab.