ORBi Navigare ORBi
Se afișează rezultatele de la 1 la 20 din 119
1 2 3 4 5 6
în Journal of Physical Chemistry Letters (2014), 5
Disocierea ionilor „termometru” benzilpiridiniu este utilizată pe scară largă pentru calibrarea energiei interne a ionilor produși în spectrometrie de masă. Se consideră că mecanismul de fragmentare produce de obicei un. [mai mult ▼]
Disocierea ionilor de „termometru” benzilpiridiniu este utilizată pe scară largă pentru calibrarea energiei interne a ionilor produși în spectrometrie de masă. De obicei, se crede că mecanismul de fragmentare produce un cation de benziliu, deși studii recente sugerează posibilitatea unei rearanjări care să conducă la izomerul tropylium, ceea ce ar compromite precizia calibrărilor energetice. În acest studiu, am folosit spectroscopia IRMPD pentru a testa căile de disociere ale ionului p- (terț-butil) -benzilpiridiniu. Rezultatele noastre arată că formarea atât a benzilului, cât și a produselor de tropiliu este fezabilă în funcție de regimul de activare și de scara timpului de reacție. Variația întârzierilor de captare în hexapol oferă o perspectivă asupra unui mecanism de reamenajare care are loc prin reacții consecutive cu o izomerizare de la benziliu la tropiliu. Munca noastră oferă validări experimentale pentru procedura de calibrare stabilită și evidențiază adecvarea spectroscopiei IRMPD pentru a rezolva calitativ cinetica de rearanjare a fazei gazoase. [mai puțin ▲]
Referință detaliată vizualizată: 55 (18 ULiège)
în Journal of the American Society for Mass Spectrometry (2014), 25 (6), 1384-1393
În timpul deplasării lor în interiorul unei celule de mobilitate a ionilor cu undă călătoare (TW IMS), ionii sunt susceptibili la încălzire datorită prezenței câmpurilor electrice de intensitate ridicată. Aici, raportăm temperaturile efective T. [mai mult ▼]
În timpul deplasării lor în interiorul unei celule de mobilitate a ionilor cu undă călătoare (TW IMS), ionii sunt susceptibili la încălzire datorită prezenței câmpurilor electrice de intensitate ridicată. Aici, raportăm temperaturile eficiente T ef, vib obținute la injecție și în interiorul celulei de mobilitate a unui spectrometru SYNAPT G2 HDMS pentru diferiți ioni de sondă: ioni benzilpiridiniu și encefalină leucină. Folosind seturi de parametri standard, am obținut o temperatură de
800 K la injecție și 728 ± 2 K în celula IMS pentru p-metoxibenzilpiridiniu. Am constatat că T ef, vib în interiorul celulei depindea de parametrii de separare și de natura analitului. În timp ce energia medie a distribuțiilor Boltzmann crește odată cu dimensiunea ionilor, temperatura corespunzătoare scade din cauza numărului tot mai mare de moduri vibraționale normale. De asemenea, am investigat rearanjările conformaționale ale 7+ ioni de citocrom c și am dezvăluit izomerizarea celei mai compacte structuri, evidențiind astfel efectele încălzirii slabe asupra structurii în fază gazoasă a ionilor relevanți biologic. [mai puțin ▲]