Jurnalul de chimie fizică A Vol 108, nr. 22

Trebuie să vă conectați cu ID-ul ACS înainte de a vă putea conecta cu contul dvs. Mendeley.

jurnalul

Conectați-vă cu ACS ID

SAU CITĂRI DE CĂUTARE

Nu ați vizitat încă niciun articol, vă rugăm să vizitați câteva articole pentru a vedea conținutul aici.
  • publicații
  • activitatea mea
    • vizualizate recent
  • resursele utilizatorului
    • Autori și recenzori
    • Bibliotecari și manageri de conturi
    • Membri ACS
    • Alerte electronice
    • RSS și mobil
  • a sustine
    • Demonstrații și tutoriale pentru site-uri web
    • Întrebări frecvente despre asistență
    • Chat live cu agent
    • Pentru agenții de publicitate
    • Pentru bibliotecari și manageri de conturi
  • împerechere
    • Asociați un dispozitiv
    • Asociați acest dispozitiv
    • Stare asociată
  • Profilul meu Autentificare Deconectare Asociați un dispozitiv Asociați acest dispozitiv Asociați starea
  • despre noi
    • Prezentare generală
    • ACS și acces deschis
    • Parteneri
    • Evenimente
TIPURI DE CONȚINUT

Toate tipurile

SUBIECTE
  • NUMĂR ANTERIOR
  • URMATORUL NUMĂR
  • VEZI TOATE PROBLEMELE
  • ASAPs
  • JAM-uri
Despre copertă:
În această problemă:
ARTICOLE DINAMICĂ ȘI RELAXARE
Randamente cuantice reduse ale produselor relaxate de transfer de electroni ale compușilor cu ruteniu moderat cuplat (II) −Cobalt (III) pe excitația laser subpicosecundă
  • Hiroaki Torieda,
  • Koichi Nozaki,
  • Akio Yoshimura și
  • Takeshi Ohno
SPECTROSCOPIE, GRUPURI GAZOASE ȘI GRINZI MOLECULARE
Fotodisocierea anionilor încărcați cu multiplicare metastabilă: o spectroscopie electronică de rutină a moleculelor mari izolate?
  • Mattias Kordel,
  • Detlef Schooss,
  • Stefan Gilb,
  • Martine N. Blom,
  • Oliver Hampe și
  • Manfred M. Kappes

Pierderea și disocierea electronilor se produc la excitația optică a ftalocianinelor tetraanionice prinse într-un spectrometru de masă de rezonanță ciclotronică cu transformare Fourier (FT-ICR). Experimentele au fost efectuate prin iradiere la 355 nm și între 570 și 695 nm acoperind regiunea benzii Q a ftalocianinelor. Dependențele de fluență laser arată un proces cu doi fotoni ca lege de absorbție subiacentă pentru decăderea observată, care corespunde unei schimbări cinetice neașteptat de mici, având în vedere dimensiunea de 69 de atomi a acestei molecule și energiile de activare așteptate pentru canalele de dezintegrare. Atribuim acest efect metastabilității electronice pronunțate a acestor ioni încărcați negativ de 4 ori. Excitația electronică este asociată nu numai cu ionizarea termică, ci și cu o creștere corespunzătoare a ratei de detașare automată a tunelurilor.

Calcule funcționale ale spectrelor și densității infraroșii pentru izomerii produsului de reacție cu trei Pt - C2H2: PtCCH2, HPtCCH și Pt - η 2 - (C2H2)

Atomii Pt ablați cu laser reacționează cu C2H2 la condensare în exces de argon și neon pentru a forma vinilidenul PtCCH2, produsul de inserție HPtCCH și complexul puternic sau metalaciclopropen Pt - η2- (C2H2). Aceste specii sunt identificate prin substituții izotopice 13C2H2, C2D2 și C2HD și calcule ale frecvenței izotopice ale teoriei funcționale a densității. PtCCH2 minimă de energie globală este identificată la 3022,4 cm-1 (întindere C - H), 1716,5 cm-1 (întindere C - C) și 707,9 cm-1 (deformare CH2) într-o matrice de argon. Modurile de întindere C - C pentru Pt - η2- (C2H2) și HPtCCH sunt observate la 1653,7 și respectiv 2016,2 cm-1. În plus, produsul de inserție HPtCCH este identificat printr-un mod de întindere Pt - H la 2350,8 cm-1 și un mod de întindere C - C la 2010,4 cm-1 în matricea neon. Cel mai stabil izomer PtCCH2 viniliden este produsul primar preferat. Complexul puternic Pd - η2- (C2H2) se rearanjează prin migrarea a 1,2 atomi de hidrogen pentru a forma vinilidenul PtCCH2 pe fotoliza de 240−290 nm și la reacția în timpul recocirii neonului solid la 10−12 K. Aceste produse sunt similare speciilor formate din adsorbția și rearanjarea C2H2 pe suprafața Pt (111).

CINETICĂ; CHIMIE FIZICĂ ATMOSFERICĂ ȘI MEDIU
Cinetica reacțiilor de abstractizare a hidrogenului din hidrocarburile aromatice policiclice de către atomii de H
  • Angela Violi,
  • Thanh N. Truong și
  • Adel F. Sarofim

O aplicație a relației teorie a stării de tranziție a clasei de relație/relația de energie liniară (RC-TST/LER) este prezentată pentru evaluarea constantelor de viteză termică ale reacțiilor de extracție a hidrogenului de către atomii de H din hidrocarburile aromatice policiclice (PAH). Au fost luate în considerare două clase de reacții, și anume hidrogenul legat de inele cu șase și respectiv cinci inele și douăzeci și două de reacții au fost utilizate pentru a dezvolta parametrii RC-TST/LER. S-au folosit metode ale teoriei funcționale a densității B3LYP și BH și HLYP pentru a calcula informațiile necesare pentru suprafața energiei potențiale. Analizele detaliate ale factorilor de reacție RC-TST/LER conduc la concluzia că constantele de viteză pentru orice reacție din aceste două clase pot fi aproximate prin cele ale reacției sale principale corespunzătoare corectate de factorul de simetrie al reacției. Mai exact, pentru extragerea hidrogenului din inele cu șase membri, cum ar fi naftalina și pirenul, k (T) = (σ/σH + C6H6) kH + C6H6 = (σ/6) (cm3/mol · s) și pentru extragerea hidrogenului din inele cu cinci membri, cum ar fi acenaftilenă și acefenantrilen, k (T) = (σ/σH + C12H8) kH + C12H8 = (σ/2) (cm3/mol · s), unde σ este numărul de simetrie al reacției.

Fier (III) - Reacția peroxidului de hidrogen: dovezi cinetice ale unui mecanism de lanț mediat prin hidroxil

Cinetica descompunerii H2O2 catalizată de Fe3 + în soluție apoasă în prezența HNO3 a fost urmată de titrarea permanganatului și studiată prin metoda vitezei inițiale. În intervalul experimental [H2O2] 0/[Fe3 +] = 41−2028 utilizat în acest studiu, rata inițială urmează legea v0 = /. Ambele constante de viteză k și k ‘scad odată cu creșterea puterii ionice, iar energiile aparente de activare corespunzătoare sunt 146 ± 10 și 88 ± 21 kJ mol-1. Legea ratei experimentale sugerează cu tărie un mecanism cu lanț radical, cu Fe2 +, HO •, HO2 • și O2 • - ca intermediari de propagare. La valori ridicate ale raportului [H2O2] 0/[Fe3 +] două reacții diferite concurează ca etape de terminare a lanțului (dismutarea radicalilor HO2 • și reducerea HO2 • cu Fe2 +), în timp ce la valori mai mici raportul al treilea pas de terminare a lanțului (reducerea HO • cu Fe2 +) contribuie, de asemenea. Astfel, cinetica acestei reacții poate fi considerată drept o dovadă indirectă a participării radicalilor hidroxil în mecanism.

Fotoliza ultravioletă a dimerului ClO